电化学氧化通过直接阳极氧化和间接氧化2种途径来氧化污染物。直接阳极氧化即污染物直接在阳极上失去电子被氧化，间接氧化是通过阳极或阴极反应产生具有氧化性的活性物质(如过氧化氢、HO·等)来氧化污染物。XiupingZhu等在以掺杂硼的钻石(BDD)作为阳极的电化学氧化法深度处理焦化废水实验中发现，BDD电极相比SnO2、PbO2等常规电极对于COD和氨氮的去除大为提高，能耗也只有后者的60%;有机物主要通过HO·的氧化去除，电生成氧化剂(S2O82-、H2O2和其他氧化物)作用不大，由活性氯介导的直接和间接电化学氧化可被忽略。

    三维电极法相比传统二维电极法扩展了电极表面积，提高了传质速度、反应速度和电流效率，是当前电解氧化法深度处理焦化废水的研究热点。为提高污染物的去除，通常在反应器内添加铁盐以构成电Fenton体系。李玉明等采用三维电极固定床技术对大化集团化肥厂炼焦车间生化出水进行处理，采用石墨板作为阳极和阴极，柱形活性炭和石英砂为填充粒子，反应器内添加Fe2+，由于电解反应产生H2O2而构成电Fenton体系。实验结果表明，当槽电压为12V，液体催化剂投加量为1500mg/L，反应时间为60min，pH=3时，三维电极对COD的去除率可达62%。三维电极法还可以去除氨氮。何绪文等采用三维电极法处理高氨氮焦化废水二沉池出水，结果表明，在最佳实验条件下，氨氮由100~150mg/L降至15mg/L以下。三维电极法与其他技术联用可提高处理效果。为了防止电极污染和堵塞，通常需要混凝作为预处理以去除废水中的颗粒物。经三维电极法处理后废水可生化性提高，再经过BAF等生物处理可获得更高品质的回用水。

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